1、提高热稳定性的原理
氯化石蜡热降解机理:首先是由于分子结构中有不稳定的氯原子存在(一般认为是碳链的末端氯原子)。这部分氯原子易于脱氯化氢产生烯键,烯键一经产生,由于脱出的氯化氢的催化作用,加速了继续脱氯化氢过程,这样就产生了共轭双键多烯结构,多烯结构容易聚合生成胶质溶于物料中。此外双键也容易受氧的侵袭形成叔碳醇,它在酸性介质中也生成烯键,多烯的叠合物和氧化的羰基化合物都是使产品带颜色的原因。要保持产品的稳定性,就消除或阻遏这些不利反应。
2、提高氯化石蜡热稳定性方法
(1)原料石蜡的精制。因为氯化石蜡用原蜡除直链烷烃外,还有支链烷烃、环烷烃、芳香烃及碱性氮等有机化合物。这些非支链烷烃含量在0.5%以上,则会影响氯化石蜡的热稳定性。因为在氯代烷烃的亲核反应中,热氯化过程生成的支链烷烃氯化物经常消去一分子的氯化氢而得到烯烃;在热氯化过程中,芳烃可以生成侧链氯代芳烃和具有较长共轭体系的氯代芳烃。这些化合物极易热解缩合,生成烯烃;碱性氮有机化合物如吡啶、喹啉等,是氯代烷烃脱氯化氢的催化剂,氯代烷烃脱氯化氢产生烯烃。因此,一般采用活性炭吸附精制法对原蜡进行精制,投资少,工艺简单,可减少原料中芳烃环烷烃及碱性氮等有机化合物。
(2)氯化反应的改进。因为相对低温氯化比高温氯化得到的产品热稳定性好,所以改进生产工艺条件,如热氯化也可选择添加催化剂及能充分使反应液循环起来的氯化艺;光氯化可选择光效率较强的光源为引发剂,以及氯气在反应液中充分分散的工艺,氯化釜带搅拌装置便是一例。从而降低反应温度,提高氯化反应速度,使氯化石蜡中的游离氯及氯化氢降至比较低的值,同时防止氯化石蜡支链末端进入不稳定的氯原子,进而减少氯化石蜡脱氯化氢的反应,即减缓氯化石蜡的热降解过程,由此提高氯化石蜡的热稳定性。
(3)热稳定剂的选择。选择热稳定剂需具备以下性能;迅速地与生成的氯化氢结合,避免介质呈酸性;迅速与氧化活性物质反应,阻止其进一步反应;与多烯结构反应生成稳定物质,阻止进一步脱氯化氢;稳定剂不应影响氯化石蜡产品的色泽、酸值产品毒性等。